基于炔酰胺的杂环合成方法学综述发表于Accounts of Chemical Research

发布日期:2020-09-02     浏览次数:次   

  我院叶龙武教授课题组应美国化学会Accounts of Chemical Research刊物的邀请,撰写题为"Transition Metal-Catalyzed Tandem Reactions of Ynamides for Divergent N-Heterocycle Synthesis"综述,于近日在线发表(Acc. Chem. Res. 2020, DOI: 10.1021/acs.accounts.0c00417)。

                                             

炔酰胺是一类杂原子取代的富电子炔烃。在过去的二十年里,炔酰胺因其独特的反应活性和选择性受到越来越多的关注,被广泛应用于高效和高选择性的构建系列含氮分子。但是,以往研究主要集中在炔酰胺的双官能团化反应,且几乎无相关的不对称催化报道。

叶龙武课题组自2011年成立以来一直致力于炔酰胺化学研究。发展了多种策略实现炔酰胺等杂原子取代炔烃转化的区域和立体选择性控制,结合新催化体系、新催化剂和新型反应试剂的设计与开发,围绕杂环药物优势骨架的构建,发展了系列基于炔酰胺等杂原子取代炔烃的新反应,为合成结构多样性的杂环化合物提供了高效简洁的方法。所发展的方法已被高效应用于合成几十种含药物核心骨架的重要杂环分子(特别是中环、多环、桥环等杂环骨架)和天然产物、生物活性分子和药物。相关研究成果发表在J. Am. Chem. Soc.(2015, 137, 9567; 2019, 141, 16961; 2020, 142, 3636; 2020, 142, 7618)、Angew. Chem. Int. Ed.(2015, 54, 8245; 2017, 56, 605; 2017, 56, 4015; 2019, 58, 9632; 2019, 58, 16252; 2020, 59, 1666; 2020, 59, in press)、Nat. Commun.(2017, 8, 1748; 2019, 10, 3234)、Chem. Sci.(2014, 5, 4057; 2015, 6, 1265; 2019, 10, 3123)等。

该综述对过渡金属催化炔酰胺串联反应以期发展炔酰胺的四官能团化反应的研究进行了总结,系统介绍了过渡金属催化炔酰胺氧化、胺化和环异构化引发的串联反应及其在一系列功能氮杂环(如2-二苯甲基吲哚、2-氨基吲哚、2-氨基吡咯、3-二苯甲基异喹啉、异喹啉酮、β-咔啉、吡咯[3,4-c]喹啉酮、多环吡咯、桥连吡咯、中环内酰胺)多样性合成中的应用。特别是,课题组在炔酰胺化学研究中开发的一类新型炔烃胺化试剂--异噁唑,已被国内外二十多个课题组广泛应用。课题组建立的通过铜催化二炔环化产生铜卡宾方法实现系列手性氮杂环的高效和高选择性合成,有力推动了炔酰胺的不对称催化研究这些研究不仅为重要氮杂环的构建提供全新和高效的方法,并一定程度上丰富了炔烃化学和金属卡宾化学。最后综述还对炔酰胺化学将来的发展趋势和前景进行了展望。

论文第一作者为2016级博士生洪凤林。研究工作得到国家自然科学基金委215721862162220421772161福建省自然科学基金杰青项目(2015J06003)和重点项目(2019J02001)、厦门市科技计划项目--对台科技合作项目(3502Z20183015)、厦门大学校长基金(2072015004520720180036)、教育部长江学者和创新团队发展计划等资助。

论文链接:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.accounts.0c00417

 

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